中国科学院大连化物所彭章泉团队采用原位同位素标记光谱和理论计算解锁非质子锂-二氧化碳电池中的二氧化碳还原反应途径。相关研究成果发表在2024年6月17日出版的国际学术期刊《美国化学会杂志》。
O2还原反应(CO2RR)途径对非质子锂-CO2电池的可逆性和过电位有重要影响;然而,由于缺乏直接的原位光谱证据,它仍然不完全被理解。
该文使用原位同位素标记光谱技术和理论计算相结合的方法,研究了模型Au|DMSO界面处的Li-CO2RR途径。所获得的直接光谱证据表明,初级CO2RR通过在低过电位(ca.2.1 V vs Li/Li+)下启动的CO2到CO途径(即2Li++2CO2+2e–→CO+Li2CO3)和在高过电位(ca.1.7 V vs Li/Li+)下开始的CO2到Li2C2O4途径(即,2Li++2CO2+2e-→Li2C2O4)进行,其中电位依赖性途径主要取决于LiCO2中间体的覆盖率。
同时,整个Li-CO2RR过程也伴随着寄生反应,形成以COOH*为关键中间体的气态C2H4,这是由反应性LiCO2中间体和DMSO溶剂之间的H+-提取反应引起的。
这些基本见解使人们能够建立非质子介质中Li-CO2RR途径的分子图谱,并将作为可逆Li-CO2电化学的重要指南。